同年，赤壁之战爆发，吕蒙与甘宁、韩当、孙贲、陆逊等人一起，组成东吴前线主力。这一战，孙刘联军胜得干净利落，吕蒙也在黄盖之后率领自己的人马冲杀。后来，周瑜与曹仁对峙于江陵，而甘宁则领军去袭击江陵上游的夷陵(今湖北宜昌)，结果被曹仁分兵围困，形势危急，于是甘宁向周瑜求助。然此时曹操虽领兵已回邺城，但长江前线还有变数。众将领都认为兵力少，不宜分散。吕蒙向周瑜建议：“留下凌统驻守，我与将军前去救援。解夷陵之围根本不需要太长时间；况且以凌统的能力，坚守十天毫无问题。”在救援路上遇到一个山口，吕蒙观察地形后，认为围困甘宁的曹军被击败后可能从这里逃走，如果在山口用树木挡住道路，必然可夺来不少战马。周瑜对他的建议深表赞同。果然，交战之下，曹仁的军队很快撤退，途中去路被堵，不得不弃马步行。这样一来，速度减慢不少。周瑜追击，大获全胜，不仅救出甘宁，还夺下南郡，抚定荆州大部。至此，吕蒙的才能得到了东吴高层的高度认可，同时也因为他为人友善、沉稳大度而颇受大家的尊重，树立了较高的个人威信。回师之后，吕蒙被授偏将军。
励志就学刮目相看
吕蒙虽然在实战中展露了过人的才智，为人亦变得比以前更加谦逊，但却腹内空空，没有什么学问，每次向上陈述大事，不愿动笔，只能口说。后来做了将领，有重要大事，常常自己口授，由别人代写。有一次，孙权劝他和蒋钦两人读点书，来增长见识和才干。吕蒙不以为然，又不好断然拒绝，只好推以军中事务太忙，抽不出功夫读书。孙权笑道：“我不过是让你们广泛涉猎典籍、了解历史、增长见识罢了。你们说军务繁忙，难道比我还忙吗?光武帝刘秀在戎马倥偬之际，仍然手不释卷，曹操也自称老而好学，你们哪能不自勉向上、勤奋学习呢?”吕蒙听了这番话，深有感触，于是励志就学，始终不懈。凭着他的聪明和毅力，通过广泛学习，不但学问有所长进，察人论事也都更加高明了。